Con solo 10 partite all'attivo, Maxwell ha deciso di dire addio alla Nazionale brasiliana. Il terzino del Paris Saint Germain ha annunciato la sua scelta in un'intervista rilasciata ad una radio francese: "A 33 anni, e con una forte concorrenza, per me la Selecao è un discorso chiuso". La prima convocazione di Maxwell, tardiva, risale al 14 agosto 2013 in occasione di un'amichevole contro la Svizzera ma la chiamata importante è arrivata da Felipe Scolari che l'ha inserito tra i 23 del Mondiale.
Il terzino nella deludente competizione iridata ha disputato una sola gara, la finalina per il terzo posto persa 3-0 con l'Olanda. "E' stata un'esperienza bellissima, all'inizio, ma la pressione e il contesto economico hanno giocato contro di noi. Il 7-1 con la Germania? Una catastrofe. La prima settimana di vacanza in Brasile è stata molto difficile, ma poi bisogna guardare avanti".