Il Real Madrid comincia la Liga con un pareggio casalingo. La squadra di José Mourinho non va oltre l'1-1 al Bernabeu contro il Valencia, terzo in campionato la scorsa stagione. La partita sembra essere subito in discesa per il Real, che passa in vantaggio al 10' con Higuain, preferito nell'undici iniziale a Benzema: l'argentino va a bersaglio dopo una splendida combinazione con Di Maria. Ma il Valencia non si arrende e trova il pareggio prima del riposo con Jonas che, sugli sviluppi di un calcio di punizione battuto da Tino Costa, approfitta di uno scontro tra Casillas e Pepe e insacca di testa a porta vuota. Kakà non è sceso in campo e ha osservato i suoi compagni dalla panchina al fianco di Mourinho.
Rocambolesca la sconfitta dell'Athletic Bilbao in casa con il Betis Siviglia. La squadra di Bielsa, priva di Javi Martinez e Fernando Llorente, va sotto di tre gol, rimonta grazie alle reti di De Marcos e San José (doppietta), ma crolla nella ripresa. Il Betis si impone al San Mames con un clamoroso 5-3.